實驗室制備時一般用格氏試劑與三氯化磷作用而得。

工業生產采用三氯化磷、氯苯和鈉的反應。 三苯基膦具有錐形的分子結構。 令人驚訝的是三苯基膦是有手性的分子。因為三個苯環的位阻效應，苯環的實際排布是呈螺旋狀的，...像排風扇的三個葉片。而這是個非常典型的手性結構。 同時由于三苯基膦具有剛性分子結構，比較容易結晶。 氧化和與硫屬元素、鹵族元素及酸的重要反應

三苯基膦在空氣中被氧化為三苯基氧化膦的反應很緩慢。